原標(biāo)題：氮?dú)馀c烯烴直接合成烷基胺首次實(shí)現(xiàn)
科技日報(bào)合肥6月18日電 （記者吳長鋒）18日，記者從安徽大學(xué)獲悉，該校物質(zhì)科學(xué)與信息技術(shù)研究院教授羅根與國內(nèi)外同行合作，在多核鈦氫化物介導(dǎo)的氮?dú)馀c烯烴直接合成烷基胺研究中取得突破性進(jìn)展。該研究成果6月17日發(fā)表在國際期刊《自然》上。
作為大氣主要成分的氮?dú)�，是最廉價(jià)且豐富的氮源。然而，由于其具有化學(xué)惰性，以氮?dú)鉃樵虾铣珊衔飿O其困難，幾乎所有人工合成的含氮有機(jī)物均以氨為氮源。目前，工業(yè)合成氨過程是唯一以氮?dú)鉃樵系纳虡I(yè)化過程。該過程需要高溫、高壓等苛刻條件，是典型的高能耗過程。因此，發(fā)展溫和條件下直接以氮?dú)鉃榈春铣珊袡C(jī)物的方法至關(guān)重要，這將有望實(shí)現(xiàn)含氮有機(jī)物的綠色、可持續(xù)合成工藝。
烷基胺是一類重要的含氮有機(jī)物，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域。烷基胺通常由氨及其衍生物與極性碳試劑反應(yīng)制備。氨源自氮?dú)�，而極性碳試劑多由非活化烯烴的官能團(tuán)化反應(yīng)獲得。原則上，非活化烯烴與氮?dú)獾闹苯託浒坊磻?yīng)，有望實(shí)現(xiàn)烷基胺的簡便、高效合成。然而該反應(yīng)極具挑戰(zhàn)，且此前一直未能實(shí)現(xiàn)。
在該項(xiàng)研究中，研究人員在氮?dú)饣罨c氮-碳鍵構(gòu)筑方面取得新突破，首次實(shí)現(xiàn)了非活化烯烴與氮?dú)獾闹苯託浒坊磻?yīng)合成烷基胺。研究人員利用三核鈦氫化物，實(shí)現(xiàn)了溫和條件下簡單烯烴與氮?dú)獾闹苯託浒坊磻?yīng)合成烷基胺，并通過理論計(jì)算從分子水平上詳細(xì)闡明了其反應(yīng)機(jī)理。
這項(xiàng)研究的重要突破，還在于發(fā)展了一種氮?dú)夤倌軋F(tuán)化雙活化新模式。在這種模式中，官能團(tuán)化試劑先被活化，氮?dú)庠俦换罨�，顯著區(qū)別于氮?dú)庀缺换罨膫鹘y(tǒng)氮?dú)夤倌軋F(tuán)化模式。同時(shí)，該研究成果還展示了多核氫化物框架可以作為氮?dú)馀c非活化烯烴等簡單碳?xì)浠衔锕δ芑膬?yōu)秀媒介。
研究人員表示，這項(xiàng)研究成果將激勵(lì)廣大科研工作者進(jìn)一步探索在多核氫化物框架中，氮?dú)馀c各種碳?xì)浠衔锏臍浒坊磻?yīng)，并設(shè)計(jì)開發(fā)利用氮?dú)夂秃唵翁細(xì)浠衔镒鳛槠鹗疾牧希呋铣砂奉惢衔锏睦硐牍に嚒?/p>